Investigación 

Pares de Lewis Frustrados Organometálicos

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FLP

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Descripción

Los ácidos de Lewis y las bases de Lewis forman enlaces fuertes como consecuencia de la interacción entre el par de electrones de la base y el orbital vacío del ácido. Sin embargo, se conocen ejemplos de combinaciones intra e intermoleculares de ácidos de Lewis y bases de Lewis que en disolución, por razones estéricas, electrónicas o ambas, no forman los aductos correspondientes. Se denominan pares de Lewis frustrados (FLP).

En los primeros ejemplos desarrollados, los sistemas FLP se basaron en elementos representativos (boro para el centro ácido y fósforo o nitrógeno para el centro básico). Un hito en el desarrollo de este tipo de sistemas fue el descubrimiento en 2006 por Stephan et al (Science 2006, 314, 1124-1126) de que este tipo de especies, en cuya composición no estaba presente ningún metal, eran capaces de activar heterolíticamente y de forma reversible la molécula de hidrógeno en condiciones suaves. Poco después, se descubrió que los fragmentos ácidos y básicos de las FLP podían activar muchas otras moléculas pequeñas, de forma concertada y cooperativa, siguiendo nuevas vías de reacción. Mucho menos desarrollados, pero cobrando cada vez una mayor atención, son los FLP en los que alguno de los dos componentes del FLP es un metal de transición (Wass et al ACS Catal. 2013, 3, 2574-2581). El hecho de introducir en el sistema un metal de transición confiere al FLP, por una parte, mayor diversidad estructural y, por otra, permite el acceso a reacciones de inserción migratoria, adición oxidante o eliminación reductora, características de los compuestos de metales de transición en catálisis homogénea. Una característica de los sistemas FLP, importante en la línea de trabajo, es que estos sistemas pueden mostrar su actividad incluso si el par ácido-base de Lewis no está frustrado (debido a que se ha formado el enlace) siempre que el estado disociado (debido a la ruptura del enlace) sea térmicamente accesible (Stephan et al Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 5881-5884).

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